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          三氯氫硅還原法制取高純硅的化學(xué)原理

          2008-11-11 10:39:00

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          SiHCl3還原法制取高純硅的化學(xué)原理
          來(lái)源:海川論壇


          (1) SiHCl3的合成
          第一步:由硅石制取粗硅 硅石(SiO2)和適量的焦炭混合,并在電爐內(nèi)加熱至1600~1800℃
          可制得純度為95%~99%的粗硅。其反應(yīng)式如下:
          SiO2+3C=SiC+2CO(g)↑
          2SiC+SiO2=3Si+2CO(g)↑
          總反應(yīng)式:
          SiO2+2C=Si+2CO(g)↑
          生成的硅由電爐底部放出,澆鑄成錠。用此法生產(chǎn)的粗硅經(jīng)酸處理后,其純度可達(dá)到99.9%。
          第二步:SiHCl3的合成 SiHCl3是由干燥的氯化氫氣體和粗硅粉在合成爐中(250℃)進(jìn)行合成的。
          其主要反應(yīng)式如下:Si+3HCl=SiHCl3+H2(g)
          (2) SiHCl3的提純
              由合成爐中得到的SiHCl3往往混有硼、磷、砷、鋁等雜質(zhì),并且它們是有害雜質(zhì),對(duì)單晶硅質(zhì)量影響極大,必須設(shè)法除去。
              近年來(lái)SiHCl3的提純方法發(fā)展很快,但由于精餾法工藝簡(jiǎn)單、操作方便,所以,目前工業(yè)上主要用精餾法。SiHCl3精餾是利用SiHCl3與雜質(zhì)氯化物的沸點(diǎn)不同而分離提純的。
              一般合成的SiHCl3中常含有三氯化硼(BCl3)、三氯化磷(PCl3)、四氯化硅(SiCl4)、三氯化砷(AsCl3)、三氯化鋁(Al2Cl3)等氯化物。其中絕大多數(shù)氯化物的沸點(diǎn)與SiHCl3相差較大,因此通過(guò)精餾的方法就可以將這些雜質(zhì)除去。但三氯化硼和三氯化磷的沸點(diǎn)與SiHCl3相近,較難分離,故需采用高效精餾,以除去這兩種雜質(zhì)。精餾提純的除硼效果有一定限度,所以工業(yè)上也采用除硼效果較好的絡(luò)合物法。
              SiHCl3沸點(diǎn)低,易燃易爆,全部操作要在低溫下進(jìn)行,一般操作環(huán)境溫度不得超過(guò)25℃,并且整個(gè)過(guò)程嚴(yán)禁接觸火星,以免發(fā)生爆炸性的燃燒。
          (3)SiHCl3的氫還原
          提純SiHCl3和高純氫混合后,通入1150℃還原爐內(nèi)進(jìn)行反應(yīng),即可得到硅,總的化學(xué)反應(yīng)是:SiHCl3+H2=Si+3HCl
          生成的高純多晶硅淀積在多晶硅載體上。

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